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腐蚀性介质对混凝土和钢筋混凝土
 
    混凝土是一种多组分的人造石,它的性能是在其制备和凝固过程
中形成的。
    混凝土的抗蚀性,即混凝土与环境介质组分相互作用的能力以及
它在使用过程中保护钢筋免受腐蚀的能力,是由混凝上的组分和制备
混凝土时所用的材料决定的。水泥的性能是十分重要的,因为水泥在
水合过程中形成具有高化学活性和内表面的水泥石。
    3.I  水    泥
    水泥石是混凝土的一个组分,它对环境介质最敏感。泥凝土对各
种腐蚀性介质的抗蚀性能,在很大程度上取决于水泥的种类和性能。
因此,我们格在各种胶凝材料水合时形成的水泥石相组分和结构方面
作详细论述。
    建筑业中应用最广泛的是波特兰水泥及其同类的火山灰波特兰水
泥和矿渣波特兰水泥。
    波特兰水泥是工厂产品的一个通称,它的成分中台有组成波特兰
水泥熟料的各种比率的矿物质。众所周知,水泥熟料大约由75%的
硅酸钙(即肤酸三钙和硅酸二钙)和25%的矿物质所组成。矿物质暂
称为矿物熔化剂,在水泥熟料中以铝酸三钙、铁铝酸四钙和少量铝酸
盐(Ci从,以,c s人)及铁酸钙(C zFt cy)的形式存在。在铝酸
盐中Ca(1和AI zo:的比率不同。此外,在熟料中还有少量MxO、碱
金属化合物等物质。熟料巾矿物是以分离的结品体形式和玻璃状固溶
体形式存在的。在波特兰水泥熟料中碱含量(以Na:o计)通常为o.3
—2%,很少超过—k限佰。
    虽然碱含量甚微,但它明显影响水泥的性能。碱作为水泥熬料旷
物质的组分,可以改变水合过程和最终结果。近十年来,有一种倾向,
就是提高水泥中的碱含量。例如在水泥燃烧窑中安装功率更大的吸尘
装置以回收高碱粉末,可以增加水泥中的含碱量。碱金属化合物与其
它矿物质不同,在焙烧过程中容易升华,并且易于从粉尘中捕集回收。
    采用组分不同的熟料,可以生产出强度相同的水泥。但是熟料组
分对混凝土的抗蚀性有很大影响。因此,在这里我们着重就水泥熟料
中个别矿物质对水泥百性能的影响逐一论述。
    从混凝土对腐蚀性介质抗蚀性的观点来看,熟料中C3A的含量、
CsA和C‘AF的比例以及C 2S和C 2s的比例,即A盐(alit)和B
盐(be仇)的比例对水泥石和混凝土的性能有主要影响。
    抗硫酸盐波特兰水泥隶属于按矿物质分类的标准水泥,其溶化剂
含量较低:C:A不大于5%,C 2A和C dAF总含量不大于22%,C3s
含量不大于50%;而含有矿物质掺合料的抗硫酸盐波特兰水泥,其
CnA含量不大于5%,C3s含量不限。有关这类水泥制备的混凝土的
抗蚀性问题,将在本书第八章讨论。
    对于某些特种水泥,规定了铝酸盐矿物质的含量。例如,用于制作
石棉水泥的水泥,csA含量不得大予8%,道路波特兰水泥不大于
10%。对于石油钻井酒浆的水泥,也规定了熟料矿物的组分.白色水
泥中,限制氧化铁含量不大于o.3%。
    为了控制凝固时间,可以在波特兰水泥组分中掺加石膏,石膏与
水泥熟料中的水硬性矿物质(铂酸钙)结合,生成钙矾石。掺加的石
膏量与铝酸钙的比例对水泥石的抗硫酸抉性能极为重要。铝酸钙在水
合的初期,与石膏发生反应,直到形成结构稳定的水泥石时为止。
    在水合初期未起反应的铝酸钙剩余量越多,水泥石就越容易受到
外部渗入的硫酸盐的腐蚀。可以运用c.B.合斯托佩罗夫(c.B.
mec?oMep。s)”“IX于水泥石矿物组分的概念,对所观察到的现象进
行解释。
    众所周知,水泥熟科是一种多矿物质的结合体,其组分从每个颗
粒表面开始逐步与水发生反应。水泥熟料中的组分性质各不相同。其
中原因之一是,只有在水泥颗粒表面的水合铝酸钙才与石膏发生反应。
水泥颓粒深处的铝酸钙在水合阶段初期不与水发生反应,只是随着水
合过程的进程才逐步反应,而且反应速度缓慢。
    因此,水泥石的抗硫酸盐性质主要取决于熟料的矿物质组分及其
微观结构,取决于掺加石膏的数量以及与水泥中铝酸盐起反应的百分
串。
    水合氧化铂矿物质与钙矾石的化合反应在形成抗硫酸盐水泥石方
面起着重要作用。在水泥石凝固初期,铝酸盐化合得越多(主要在液
相),水泥石的抗蚀性就越高。
    当存在石膏和氢氧化钙时,C,A的水合作用缓慢。这是由于在
C人颗料表面形成了一种钙矾石薄膜听致。如果石膏数量不足,不能
与C。A全部化合成钙矾石(硫铝酸三钙水合物的—种形式),那么在
水合初期生成的钙矾石就与过剩的c:A起反应,生成3C20.A120s
.CaS01·18H 20型的单硫酸盐或C,ACaSO‘H,:和CsACa(OH)2·Hla
的溶液,以及c*久Hl,。这些水合物中的铝酸盐可由铁来取代。应当
指出,在钩酸钙单硫酸盐水合物中的硫酸钙,可由其它钙盐(CaCl:,
Ca(N01)z,CaCo:等等)所取代。这对于研究水泥石抗盐溶液腐蚀
性是很重要的。
    在石膏化合之后,水泥熟料的铝酸盐在过饱和的氢氧化钙溶液中
水合,生成4Cao.A120f13H20,其中铝的部分可由氧化铁所取代。
    水合硅酸盐是水泥石的基本结构组分。它以纤维状超微品粒形式
从溶液中析出。人们对初期的水合反应过程是不够清楚的。最初在水泥
颗粒问的孔隙中生成的水合硅酸盐为长纤维状的(图3.1),后来随
着结构的凝结,纤维缩短了。共生晶体的接触不断增多。随着水合时
固相体积的增大,总体积和孔隙尺寸减小了。其结果是水泥的强度继
续增高。
    在水合初期(一昼夜内),水合硅酸钙纤维的平均宜径为0.I—o.2
微米,其截面后来逐渐增大。从扫描电子显微镜的照片‘’(图3.2)上
可以清楚地看到,组成水泥石多矿物质结合体的结构是复杂的.而且
水泥石中的腐蚀过程在蔓延。
    因此,对波特兰水泥的水合作用和水泥石显微结构的研究证明,
水泥颓粒深处的铝酸钙在水合阶段初期不与水发生反应,只是随着水
合过程的进程才逐步反应,而且反应速度缓慢。
    因此,水泥石的抗硫酸盐性质主要取决于熟料的矿物质组分及其
微观结构,取决于掺加石膏的数量以及与水泥中铝酸盐起反应的百分
串。
    水合氧化铂矿物质与钙矾石的化合反应在形成抗硫酸盐水泥石方
面起着重要作用。在水泥石凝固初期,铝酸盐化合得越多(主要在液
相),水泥石的抗蚀性就越高。
 
 
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